この化合物は白色であるが、試料は銅(II)の不純物の存在によりしばしば着色される。 また、銅(I)イオンは空気中で容易に酸化される。 一般に臭化物存在下、亜硫酸塩で銅塩を還元することにより調製される。 例えば、臭化銅(II)を亜硫酸塩で還元すると臭化銅(I)と臭化水素が得られる：
2 CuBr2 + H2O + SO32- → 2 CuBr + SO42- + 2 HBr
CuBrは4配位四面体の銅中心を臭化物配位子が相互接続した高分子構造（ZnS 構造）により多くの溶媒に対して不溶であり、臭化銅(I)は臭化水素を生成し、CuBrは臭化物配位子を生成する。 ルイス塩基で処理すると、CuBrは分子性付加体に変化する。 例えば，硫化ジメチルでは無色の錯体を形成する：
CuBr + S(CH3)2 → CuBr(S(CH3)2)
この配位錯体の銅は2配位で，線形な形状をとっている。 他の軟質配位子でも関連する錯体が得られる。 臭化銅（I）蒸気の熱励起により、既知の塩化銅（I）発光よりも飽和度の高い青紫色の発光が得られる。 臭化銅(I)は花火の炎の中で有利な発光体である
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