Jos monosakkaridilla on karbonyylifunktio yhdessä hiiliketjun sisäisistä atomeista, se luokitellaan ketoosiksi. Dihydroksiasetoni ei ehkä ole sokeri, mutta se luetaan glyseraldehydin ketoosianalogiksi. Karbonyyliryhmä on yleensä C-2-kohdassa, kuten seuraavat esimerkit osoittavat (kiraaliset keskukset on värjätty punaisella). Kuten odotettua, ketoosin karbonyylifunktio voidaan pelkistää natriumboorihydridillä, yleensä epimeerituotteiden seokseksi. D-fruktoosi, yleisten luonnonsokerien makein, pelkistetään esimerkiksi D-glukitolin (sorbitoli) ja D-mannitolin seokseksi, jotka on nimetty aldoheksoosien mukaan, joista niitä voidaan myös saada analogisesti pelkistämällä. Mannitoli itsessään on yleinen luonnollinen hiilihydraatti.
Vaikka ketoosit ovat aldoosimonosakkaridien erillisiä isomeerejä, molempien luokkien kemia liittyy toisiinsa niiden helpon keskinäisen muuntumisen vuoksi happo- tai emäskatalyyttien läsnä ollessa. Tämä interkonversio ja vastaava epimerisaatio karbonyylifunktioiden alfa-kohdissa tapahtuu enedioli-tautomeerisen välituotteen kautta.
Tällaisten emäskatalysoitujen isomerisaatioiden vuoksi Tollensin reagenssi ei ole käyttökelpoinen aldoosien ja ketoosien erottamisessa toisistaan tai aldoosien spesifisessä hapettamisessa vastaaviksi aldonihapoiksi. Hapetus HOBr:llä on suositeltavampaa jälkimmäisessä konversiossa.
Tekijät
-
Prof. Steven Farmer (Sonoma State University)
-
William Reusch, emeritusprofessori (Michigan State U.), Virtuaalinen orgaanisen kemian oppikirja