Cetosas

Si un monosacárido tiene una función carbonilo en uno de los átomos interiores de la cadena de carbono se clasifica como una cetosa. La dihidroxiacetona puede no ser un azúcar, pero se incluye como la cetosa análoga al gliceraldehído. El grupo carbonilo se encuentra comúnmente en C-2, como se ilustra en los siguientes ejemplos (los centros quirales están coloreados en rojo). Como era de esperar, la función carbonilo de una cetosa puede reducirse mediante borohidruro de sodio, normalmente a una mezcla de productos epiméricos. La D-Fructosa, el más dulce de los azúcares naturales comunes, se reduce, por ejemplo, a una mezcla de D-glucitol (sorbitol) y D-manitol, llamados así por las aldohexosas de las que también pueden obtenerse por reducción análoga. El manitol es en sí mismo un carbohidrato natural común.

Aunque las cetosas son isómeros distintos de los monosacáridos aldosa, la química de ambas clases está vinculada debido a su fácil interconversión en presencia de catalizadores ácidos o básicos. Esta interconversión, y la correspondiente epimerización en sitios alfa a las funciones carbonílicas, se produce por medio de un intermedio tautomérico enediol.

Debido a las isomerizaciones catalizadas por bases de este tipo, el reactivo de Tollens no es útil para distinguir las aldosas de las cetosas o para la oxidación específica de las aldosas a los correspondientes ácidos aldónicos. Se prefiere la oxidación por HOBr para esta última conversión.

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