Ketoses

Se um monossacarídeo tem uma função carbonílica num dos átomos internos da cadeia de carbono, é classificado como uma cetose. A diidroxiacetona pode não ser um açúcar, mas é incluída como análoga da cetose do gliceraldeído. O grupo carbonilo é comumente encontrado em C-2, como ilustrado pelos seguintes exemplos (os centros quirais são coloridos de vermelho). Como esperado, a função carbonila de uma cetose pode ser reduzida pelo boroidreto de sódio, geralmente para uma mistura de produtos epiméricos. A D-Frutose, o mais doce dos açúcares naturais comuns, por exemplo, é reduzida a uma mistura de D-glucitol (sorbitol) e D-mannitol, nome dado às aldohexoses das quais também podem ser obtidas por redução análoga. O manitol é em si mesmo um carboidrato natural comum.

Embora as cetoses sejam isómeros distintos dos monossacarídeos aldoses, a química de ambas as classes está ligada devido à sua fácil interconversão na presença de ácidos ou catalisadores de base. Esta interconversão, e a correspondente epimerização em locais alfa às funções carbonílicas, ocorre por meio de um intermediário tautomérico enediol.

Por causa de isomerizações base-catalíticas deste tipo, o reagente Tollens não é útil para distinguir aldoses de cetoses ou para a oxidação específica de aldoses aos ácidos aldônicos correspondentes. A oxidação por HOBr é preferível para esta última conversão.