Ketoses

Als een monosacharide een carbonylfunctie heeft op een van de binnenste atomen van de koolstofketen, wordt het geclassificeerd als een ketose. Dihydroxyaceton is dan wel geen suiker, maar het is opgenomen als het ketose-analogon van glyceraldehyde. De carbonylgroep bevindt zich meestal op C-2, zoals blijkt uit de volgende voorbeelden (de chirale centra zijn rood gekleurd). Zoals verwacht kan de carbonylgroep van een ketose door natriumboorhydride worden gereduceerd, meestal tot een mengsel van epimerische producten. D-Fructose, de zoetste van de gewone natuurlijke suikers, wordt bijvoorbeeld gereduceerd tot een mengsel van D-glucitol (sorbitol) en D-mannitol, genoemd naar de aldohexosen waaruit zij ook kunnen worden verkregen door analoge reductie. Mannitol is zelf een veel voorkomend natuurlijk koolhydraat.

Hoewel de ketoses afzonderlijke isomeren zijn van de aldose monosacchariden, is de chemie van beide klassen met elkaar verbonden door hun gemakkelijke interconversie in aanwezigheid van zure of basische katalysatoren. Deze interconversie, en de overeenkomstige epimerisatie op plaatsen alfa van de carbonylfuncties, vindt plaats door middel van een enediol tautomeer intermediair.

Omdat dit soort isomerisaties door base wordt gekatalyseerd, is het Tollens’ reagens niet bruikbaar voor het onderscheiden van aldoses van ketoses of voor specifieke oxidatie van aldoses tot de overeenkomstige aldonzuren. Voor deze laatste omzetting wordt de voorkeur gegeven aan oxidatie door HOBr.