Monomer cyklopentadienu v ledové lázni

Výroba cyklopentadienu se obvykle nerozlišuje od dicyklopentadienu, protože se vzájemně přeměňují. Získávají se z uhelného dehtu (asi 10-20 g/t) a parním krakováním nafty (asi 14 kg/t). Pro získání monomeru cyklopentadienu se komerční dicyklopentadien krakuje zahřátím na teplotu přibližně 180 °C. Monomer se získá destilací a brzy poté se použije.

Sigmatropická přestavbaEdit

Vodíkové atomy v cyklopentadienu podléhají rychlým -sigmatropickým posunům, jak ukazují 1H NMR spektra zaznamenaná při různých teplotách. Ještě fluxibilnější jsou deriváty C5H5E(CH3)3 (E = Si, Ge, Sn), kde těžší prvek migruje z uhlíku na uhlík s nízkou aktivační bariérou.

Dielsovy-Alderovy reakceEdit

Cyklopentadien je vysoce reaktivní dien v Dielsově-Alderově reakci, protože k dosažení obálkové geometrie přechodového stavu je ve srovnání s jinými dieny nutná minimální deformace dienu. Cyklopentadien je známý tím, že dimerizuje. K přeměně dochází během několika hodin při pokojové teplotě, ale monomer lze skladovat několik dní při -20 °C.

DeprotonaceUpravit

Hlavní článek: Sloučenina je na uhlovodík neobvykle kyselá (pKa = 16), což se vysvětluje vysokou stabilitou aromatického cyklopentadienyl aniontu, C
5H-
5. Deprotonace lze dosáhnout různými zásadami, typicky hydridem sodným, kovovým sodíkem a butyllitem. Soli tohoto aniontu jsou komerčně dostupné, včetně cyklopentadienidu sodného a cyklopentadienidu lithného. Používají se k přípravě cyklopentadienylových komplexů.

Deriváty metalocenuUpravit

Hlavní článek: metalocen
, 18-elektronový derivát rodocenu se smíšenou hapticitou, který může vzniknout při protonizaci monomeru rodocenu.

Metaloceny a příbuzné cyklopentadienylderiváty byly intenzivně zkoumány a díky své vysoké stabilitě představují základní kámen organokovové chemie. První charakterizovaný metalocen, ferrocen, byl připraven způsobem, jakým se připravuje mnoho jiných metalocenů: kombinací derivátů alkalických kovů ve formě MC5H5 s dihalidy přechodných kovů:

NiCl2 + 2 NaC5H5 → Ni(C5H5)2 + 2 NaCl

Jsou známy organokovové komplexy, které obsahují jak cyklopentadienylový aniont, tak samotný cyklopentadien, jedním z příkladů je derivát rhodocenu vyrobený z monomeru rhodocenu v protických rozpouštědlech.

Organická syntézaUpravit

Byl výchozí látkou při syntéze dodekaedránu, kterou provedl Leo Paquette v roce 1982. První krok zahrnoval reduktivní dimerizaci molekuly za vzniku dihydrofulvalenu, nikoliv prostou adici za vzniku dicyklopentadienu.

Výchozí látka Paquetteovy syntézy dodekaedranu z roku 1982. Všimněte si dimerizace cyklopentadienu v kroku 1 na dihydrofulvalen.

.

Napsat komentář

Vaše e-mailová adresa nebude zveřejněna.