Cétoses

Si un monosaccharide a une fonction carbonyle sur l’un des atomes internes de la chaîne carbonée, il est classé comme un cétose. La dihydroxyacétone n’est peut-être pas un sucre, mais elle est incluse comme analogue cétosique du glycéraldéhyde. Le groupe carbonyle se trouve généralement en C-2, comme le montrent les exemples suivants (les centres chiraux sont colorés en rouge). Comme prévu, la fonction carbonyle d’un cétose peut être réduite par le borohydrure de sodium, généralement en un mélange de produits épimères. Le D-fructose, le plus sucré des sucres naturels courants, est par exemple réduit en un mélange de D-glucitol (sorbitol) et de D-mannitol, du nom des aldohexoses à partir desquels ils peuvent également être obtenus par réduction analogue. Le mannitol est lui-même un glucide naturel commun.

Bien que les cétoses soient des isomères distincts des monosaccharides aldoses, la chimie des deux classes est liée en raison de leur interconversion facile en présence de catalyseurs acides ou basiques. Cette interconversion, et l’épimérisation correspondante aux sites alpha aux fonctions carbonyles, se produit par l’intermédiaire d’un intermédiaire tautomère d’enediol.

En raison des isomérisations de ce type catalysées par les bases, le réactif de Tollens n’est pas utile pour distinguer les aldoses des cétoses ou pour l’oxydation spécifique des aldoses en acides aldoniques correspondants. L’oxydation par HOBr est préférable pour cette dernière conversion.

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