Monomer cyklopentadienu w kąpieli lodowej

Produkcji cyklopentadienu zwykle nie odróżnia się od dicyklopentadienu, ponieważ ulegają one wzajemnej konwersji. Otrzymuje się je ze smoły węglowej (ok. 10-20 g/tonę) oraz przez kraking parowy benzyny ciężkiej (ok. 14 kg/tonę). W celu otrzymania monomeru cyklopentadienu, komercyjny dicyklopentadien jest poddawany krakingowi przez ogrzewanie do temperatury około 180 °C. Monomer jest zbierany przez destylację. Monomer jest zbierany przez destylację i wkrótce potem wykorzystywany.

Przegrupowanie sigmatropoweEdit

Atomy wodoru w cyklopentadienie ulegają szybkim -sigmatropowym przesunięciom, na co wskazują widma 1H NMR zarejestrowane w różnych temperaturach. Jeszcze bardziej fluksyjne są pochodne C5H5E(CH3)3 (E = Si, Ge, Sn), w których cięższy pierwiastek migruje z węgla na węgiel z niską barierą aktywacji.

Reakcje Dielsa-AlderaEdit

Cyklopentadien jest wysoce reaktywnym dienowcem w reakcji Dielsa-Aldera, ponieważ do osiągnięcia obwiedniowej geometrii stanu przejściowego wymagane jest minimalne zniekształcenie dieny w porównaniu z innymi dienami. Znana jest dimeryzacja cyklopentadienu. Przemiana zachodzi w ciągu godzin w temperaturze pokojowej, ale monomer może być przechowywany przez wiele dni w temperaturze -20 °C.

DeprotonacjaEdit

Main article: Anion cyklopentadienylowy

Związek ten jest niezwykle kwaśny (pKa = 16) jak na węglowodór, co tłumaczy się wysoką stabilnością aromatycznego anionu cyklopentadienylowego, C
5H-
5. Deprotonację można osiągnąć za pomocą różnych zasad, zwykle wodorku sodu, metalu sodu i butylolitu. Sole tego anionu są dostępne w handlu, w tym cyklopentadienid sodu i cyklopentadienid litu. Są one wykorzystywane do przygotowywania kompleksów cyklopentadienylowych.

Pochodne metalocenuEdit

Główny artykuł: metalocen
, 18-elektronowa pochodna rodocenu o mieszanej haptyczności, która może tworzyć się, gdy monomer rodocenu jest protonowany.

Metaloceny i związane z nimi pochodne cyklopentadienylowe były intensywnie badane i stanowią kamień węgielny chemii metaloorganicznej ze względu na ich wysoką stabilność. Pierwszy scharakteryzowany metalocen, ferrocen, został otrzymany w taki sam sposób, w jaki otrzymuje się wiele innych metalocenów: przez połączenie pochodnych metali alkalicznych w formie MC5H5 z dihalogenkami metali przejściowych: Jako typowy przykład, niklocen tworzy się po traktowaniu chlorku niklu(II) cyklopentadienidem sodu w THF.

NiCl2 + 2 NaC5H5 → Ni(C5H5)2 + 2 NaCl

Znane są kompleksy metaloorganiczne, które zawierają zarówno anion cyklopentadienylowy, jak i sam cyklopentadien, a jednym z przykładów jest pochodna rodocenu otrzymywana z monomeru rodocenu w rozpuszczalnikach proticznych.

Synteza organicznaEdit

Był to materiał wyjściowy w syntezie dodekahedranu przeprowadzonej przez Leo Paquette’a w 1982 roku. Pierwszy etap obejmował redukcyjną dimeryzację cząsteczki w celu otrzymania dihydrofulwalenu, a nie prostą addycję w celu otrzymania dicyklopentadienu.

Początek syntezy dodekahedranu przeprowadzonej przez Paquette’a w 1982 roku. Zwróć uwagę na dimeryzację cyklopentadienu w etapie 1 do dihydrofulwalenu.

.

Dodaj komentarz

Twój adres e-mail nie zostanie opublikowany.